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石油化工廢水的特點
隨著油田開采期的延長, 尤其是油田開發的中后期, 原油含水量越來越高, 而無水開采期則越來越短, 目前我國大部分油田原油綜合含水率己達80%, 有的甚至達到90%, 每年采油廢水的產生量約為 4.1億 t, 成為主要的含油污水源。含油污水中的石油類主要由浮油、 分散油、 乳化油、 膠體溶解物質和懸浮固體等組成。含油廢水中的浮油是以一個連續相的形式浮于水面,這類污染物一般可通過機械或物理的方法去除。含油廢水中的分散油也可稱為浮油, 習慣上是指在 2h的靜置狀態下能浮于水面的油珠, 其直徑一般在 100-150之間。 油珠直徑小于此值, 且在 2h 內難以浮出水面的油成為乳化油。前者可以通過靜置, 然后按浮油處理方法處理, 或采用其他物理的、 化學或生化的方法處理。后者由于油珠表面存在雙電層或受乳化劑保護而能長期以穩定的狀態存在,它的處理一般要較前一種含油污水復雜。含油廢水中的溶解油是指油以分子狀態溶解于水中的部分。油品在水中的溶解度非常低,通常只有幾個毫克每升。去除水中的溶解油需要根據其化學性質決定其處理方法。
石油化工廢水深度處理的技術和方法
含油污水深度處理的對象主要包括部分分散油和乳化油、無機鹽以及表面活性劑等,以下是近年來在采油污水處理方面研究較多的深度處理技術。
吸附
吸附法就是利用吸附劑的多孔,比表面積大而且表面疏水親油的特性, 使油經過物理或化學作用吸附在表面或空隙內, 從而達到除油的目的。一般吸附劑以煤灰、 礦渣、 果殼、 鋸末、 粘土等為原料, 經過炭化、 活化或有機改性來擴大空隙, 增加比表面積和提高表面親油性。一般吸附劑分成粉末狀和顆粒狀兩種類型,粉末狀直接投加到水中, 而顆粒狀則以吸附柱的形式應用。
膜技術
近幾十年來, 膜分離技術發展迅速。在國外, 膜技術已廣泛應用于含油污水中乳化油、溶解油的去除和脫鹽的研究與工業化試驗。微濾(MF)和超濾(Fu)技術處理含油污水的特點是:不加藥劑,是一種純物理分離, 不產生污泥, 對原水油份濃度的變化適應性強,需要壓力循環污水, 進水需嚴格與處理, 膜需定期殺菌清洗。簡單的除油機理是乳化油基于油滴尺寸大于膜孔徑被膜阻止,而溶解油則是基于膜和溶質的分子間的相互作用, 膜的親水性越強, 阻止游離油透過的能力越強,水通量越高。含油污水中油的存在狀態是選擇膜的首要依據, 若水體中的油是因有表面活性劑的存在, 使油滴乳化成穩定的乳化油和溶解油, 油珠之間難以相互粘結, 則須采用親水或親油的超濾膜分離, 為此超濾膜孔經遠<10 , 而且超細的膜孔有利于破乳或有利于油滴聚結。
高級氧化技術
水處理的高級氧化技術是近 20 年興起的新技術。它通過化學或物理化學的方法將污水中的有機污染物直接氧化成無機物,或轉化為低毒的易生物降解的有機物, 在制藥、 精細化工、 印染等有機廢水處理中有廣泛應用研究, 主要有化學氧化、 濕式氧化、 光氧化、 催化氧化合生物氧化等技術。但取得不少進展。含有表面活性劑的采油污水中乳化油去除難度大,處理的關鍵在于消除油水界面膜上的表面活性劑。表面活性劑的消除將使油滴可以發生重排、 聚集, 然后就容易分離。半導體TiO2催化劑在油水界面層存在, 光照時可以發生光催化氧化反應,達到乳化油破乳的效果,可以去除石油類污染物。超臨界水氧化技術則是將水的溫度、 去除壓力升高到臨界點(Tc為274.3℃, Pc為22.0M5Pa)以上, 水處于一種不同于氣態、 液態和固態的新流態--超臨界態, 水的物理化學性質發生顯著變化, 可以與有機物和氧氣以任意比例互溶。 利用水的這種性質使它成為一種理想的反應介質,有機物的氧化可以在富氧的均一相中進行,可在很短時間內達到對有機物很高的破壞效果。
生化法
生化法主要是通過微生物的新陳代謝過程使污水中有機物被降解, 轉化新的生物細胞及簡單形式的無機物, 從而達到去除有機物的目的。生化法是在初級處理基礎上進行的二級處理技術,己經廣泛應用于城市污水和印染、 石化、 釀造、 造紙等工業污水的處理。在含油污水處理方面近年來也有許多研究,一般要求進入生化系統前含油<50mg/L, 厭氧折流板反應器、 半推流式活性污泥系統、 ASRB、 厭氧-好氧接觸氧化等技術有很好的處理效果。生化法是一種去除有機污染物很成熟的方法,應用于含油污水處理有很好的前景。
此外, 萃取、 磁分離、 電滲析、 水利旋流器、 超聲波技術等作為新興的除油技術在處理含油廢水方面都有研究應用。
結束語
目前, 我國水資源緊張, 很多工廠己經開始著手于工業廢水回用, 盡管有關工業給水處理回用的技術已有很多, 但是工業廢水成分復雜, 水量大, 且針對性較強, 現在還很難找到既簡便操作又投資運行費用少的能普遍使用的方法。很多現有的技術還很難將工業給水處理至工業水回用的水平,為了進一步提高我國工業廢水的回用率, 還需要有更多能適用于工業廢水回用的新技術的出現,因此應由針對性的開展不同行業廢水相應回用技術的開發與應用。
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